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關(guān)于食鹽中亞鐵氰化鉀項(xiàng)目的分析檢測標(biāo)準(zhǔn)GB/T 13025.10和GB 5009.42的適用性對比分析
日期:2015-08-20 作者: 本站編輯 點(diǎn)擊次數(shù):
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 目前,我國允許亞鐵氰化鉀作為抗結(jié)劑在食用鹽生產(chǎn)加工過程中使用,并在GB 2760—2007《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(由國家衛(wèi)生部和國家標(biāo)委會聯(lián)合頒布)中規(guī)定其最大的使用量,具體如下:
         GB 5461—2000《食用鹽標(biāo)準(zhǔn)》 等效采用了上述標(biāo)準(zhǔn),在理化指標(biāo)中規(guī)定抗結(jié)劑亞鐵氰化鉀(以﹝Fe(CN)6﹞4-計(jì))≤10.0mg/kg。
        適用于食鹽中亞鐵氰化鉀成分含量測試的權(quán)威方法標(biāo)準(zhǔn)主要有兩份,一份是國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫局發(fā)布的《食用鹽》標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的GB/T 13025.10—2003 “制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法 亞鐵氰化鉀的測定”,另一份是衛(wèi)生部發(fā)布GB/T 5009.42—2003 “食鹽衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)分析方法”,  兩者均屬于國家推薦性標(biāo)準(zhǔn)。
        從兩個標(biāo)準(zhǔn)的使用情況來看,食鹽生產(chǎn)加工和銷售企業(yè)及鹽業(yè)監(jiān)督管理部門基本上都使用前者檢測方法,而衛(wèi)生部門和質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督部門則使用后者方法比較多些。這主要和第三方檢測機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室的《產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可》的范圍和內(nèi)容有關(guān)。一般來講,食鹽生產(chǎn)加工和銷售企業(yè)及鹽業(yè)監(jiān)督管理部門具有行業(yè)針對性,使用的是鹽產(chǎn)品的專業(yè)性標(biāo)準(zhǔn);衛(wèi)生部門和質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督部門所委托的實(shí)驗(yàn)室大都具有廣泛社會產(chǎn)品檢測能力,使用并通過計(jì)量認(rèn)證的檢測標(biāo)準(zhǔn)往往是GB 5009族的《食品衛(wèi)生檢測方法》。

        適用性對比的理論分析

        兩份方法標(biāo)準(zhǔn)的原理盡管相同,均采用硫酸亞鐵法,即亞鐵氰化鉀在酸性條件下,與硫酸亞鐵作用,生成白色亞鐵氰化亞鐵沉淀,受空氣氧化生成普魯士藍(lán),在波長670mm處,用光度法測定。但是在試劑溶液制備、測試過程、誤差控制以及數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表達(dá)等方面,還是存在著不同,具體表現(xiàn)在:
        (一)試劑溶液制備配置
          1.硫酸亞鐵溶液制備
          GB/T 13025.10標(biāo)準(zhǔn)表述內(nèi)容:“硫酸亞鐵(GB/T 664)溶液(40g/L):稱取硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)40g,溶于1L硫酸溶液(1+20),搖勻,過濾?!?br style="word-wrap: break-word; word-break: break-all;">         GB/T 5009.42標(biāo)準(zhǔn)表述內(nèi)容:“硫酸亞鐵溶液(80g/L)?!绷蛩醽嗚F(FeSO4·7H2O)為天藍(lán)色或綠色單斜晶體,或結(jié)晶性粉末。相對密度1.8987,無臭,有還原作用,在濕空氣中易氧化,表面生成棕黃色的堿式硫酸鐵。溶于水,會發(fā)生水解反應(yīng),F(xiàn)e2+ + 2H2O===2H++ Fe(OH)2。因此,按GB 13025.10標(biāo)準(zhǔn)要求,將硫酸亞鐵溶于稀硫酸,其溶液相對穩(wěn)定,放置時間相對可以長些。
        2.亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備
       GB/T 13025.10標(biāo)準(zhǔn)表述內(nèi)容:“亞鐵氰化鉀(GB/T 1273)標(biāo)準(zhǔn)溶液{1.00mg﹝Fe(CN)6﹞4-/mL}:稱取亞鐵氰化鉀{K4﹝Fe(CN)6﹞·3H2O}   0.199 3g,精確到0.0001g,加少量水溶解,稀釋至100mL。”。此方法配置的溶液濃度是以﹝Fe(CN)6﹞4-計(jì)的,因此通過比色反應(yīng)檢測出的結(jié)果是﹝Fe(CN)6﹞4-含量。
        GB/T 5009.42標(biāo)準(zhǔn)表述內(nèi)容:“亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取0.1000g亞鐵氰化鉀,溶于少量水,移入100 mL容量瓶中,加水稀釋至刻度。此溶液每毫升相當(dāng)1.0mg亞鐵氰化鉀。”,此方法配置的溶液濃度是以K4Fe(CN)6計(jì)的,故對應(yīng)結(jié)果是K4Fe(CN)6含量。
        配置標(biāo)準(zhǔn)溶液是用來繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,試樣的檢測含量是從標(biāo)準(zhǔn)曲線中對應(yīng)查得的。由于食鹽產(chǎn)品的理化指標(biāo)要求是以﹝Fe(CN)6﹞4-計(jì),因此GB/T 13025.10規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)溶液而繪制的曲線比較適用。
        (二)標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液的誤差處理
          兩份標(biāo)準(zhǔn),在測定標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)的吸光度時,標(biāo)準(zhǔn)溶液環(huán)境不同。GB/T 13025.10標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定在吸取的標(biāo)準(zhǔn)溶液中,需加入“氯化鈉”,而GB/T 5009.42標(biāo)準(zhǔn)中無此項(xiàng)要求。
        由于是食鹽中測定亞鐵氰化鉀,試樣溶液中含有大量的氯化鈉,因此在標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入氯化鈉,使試樣和標(biāo)準(zhǔn)的溶液環(huán)境一致,更有利于減少誤差。
        (三)試樣溶液制備
         目前,市場上鹽產(chǎn)品種類繁多,有不同工藝生產(chǎn)的精制鹽、粉碎洗滌鹽、日曬鹽;還有具有各種使用功能的強(qiáng)化營養(yǎng)鹽、調(diào)味鹽等等。不同種類的鹽產(chǎn)品具有不同的物理化學(xué)特性,如表現(xiàn)在pH值、水不溶物及其他物質(zhì)成分等各不相同。
        由于《強(qiáng)化營養(yǎng)鹽》、《低鈉鹽》等行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)未對亞鐵氰化鉀指標(biāo)含量及檢測方法作具體規(guī)定,作為食鹽產(chǎn)品通用型的檢驗(yàn)檢測標(biāo)準(zhǔn),在適用性上應(yīng)多做考慮。
        首先要測試溶樣的pH值。因?yàn)榱蛩醽嗚F法的反應(yīng)條件是“溶液在酸性條件下”。目前標(biāo)準(zhǔn)條款規(guī)定中盡管有硫酸過量處理,但是它是適用于GB 5461普通食用鹽產(chǎn)品,一般普通食用鹽的Ph值在6-7左右,如若是鈣強(qiáng)化營養(yǎng)鹽等產(chǎn)品,因其中添加了活性鈣等堿性物質(zhì),溶液的pH值比較高,因此在測試之前,應(yīng)對試樣溶液進(jìn)行前期的中和處理。
        同時,對樣品溶液要進(jìn)行預(yù)先過濾處理,特別是對粉碎洗滌鹽和日曬鹽這類雜質(zhì)含量較多的鹽樣,不管其溶液是否混濁(肉眼判斷有時并不是準(zhǔn)確),必須經(jīng)過過濾處理(1)。
       (四)計(jì)算結(jié)果的處理
        最后計(jì)算結(jié)果很關(guān)鍵,由GB/T 13025.10標(biāo)準(zhǔn)測得的計(jì)算結(jié)果,以Fe(CN)64-計(jì),與產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的指標(biāo)值進(jìn)行比對會更直觀。而GB/T 5009.42標(biāo)準(zhǔn)測得的結(jié)果還需進(jìn)行換算,如若不留心,很容易拿亞鐵氰化鉀含量結(jié)果直接進(jìn)行判定,從而出現(xiàn)合格產(chǎn)品不合格的情況(三水亞鐵氰化鉀/亞鐵氰根≈2)。
        另外在換算過程中,必須注意要按照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(K4﹝Fe(CN)6﹞·3H2O)的分子量進(jìn)行,不要忽視標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含有結(jié)晶水。
       (五)標(biāo)準(zhǔn)中各項(xiàng)規(guī)定的表述
        兩份標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較,GB/T 13025.10標(biāo)準(zhǔn)對各項(xiàng)規(guī)定的表述更加嚴(yán)謹(jǐn)和注重步驟的細(xì)節(jié),具體表現(xiàn)在:
         1.對每一個試劑標(biāo)明了其適用標(biāo)準(zhǔn)號(劃線所示),如“3.1.2.4 亞鐵氰化鉀(GB/T 1273)……”等;
         2.在分析步驟中,引用的溶液均標(biāo)注了其配置方法的標(biāo)準(zhǔn)條款號(劃線所示),如“吸取亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(3.1.2.5)1.0 mL于比色管中,加入氯化鈉(3.1.2.3)5.0g,……”
         3.在制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時,規(guī)定:“以吸光度為縱坐標(biāo),對應(yīng)亞鐵氰化鉀微克數(shù)為橫坐標(biāo)繪制曲線?!?br style="word-wrap: break-word; word-break: break-all;">        建議
        作為各部委頒發(fā)的權(quán)威性的檢測方法標(biāo)準(zhǔn),在方法原理一致的前提下,應(yīng)更加注重具體條款的嚴(yán)謹(jǐn)性、科學(xué)性和適用性,尤其是GB 5009.42中的標(biāo)準(zhǔn)曲線,應(yīng)該按照Fe(CN)64-的濃度進(jìn)行繪制,這不僅可以使兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)得到統(tǒng)一,而且也可以給結(jié)果判定帶來便利。

【參考文獻(xiàn)】
[ 1 ] 樓雨芝.食鹽中亞鐵氰化鉀測定方法探討.浙江鹽業(yè),2006,4.

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